从农场到餐桌：沃特世全程守护食品安全，对超标抗生素与激素说不

“瘦肉精”、“速成鸡”、“毒鸡蛋”等突发性食品安全事件的发生往往都与兽药残留有着密不可分的联系。对此，美国、欧盟和中国等主要地区和国家都出台了十分严格的法规，力图通过对兽药残留的严格规定来保障食品安全。以我国为例，农业部235号公告规定了动物性食品中兽药最高残留量，包括动物性食品允许使用，但不需要制定残留限量的药物 81种；已批准的动物性食品中最高残留限量规定 92种；允许作治疗用，但不得在动物性食品中检出的药物 9种；禁止使用的药物，在动物性食品中不得检出 40种。

在所有的兽药使用中，抗生素类和激素类兽药的使用量占到了整个兽药使用量的较大比重，因此，抗生素和激素类兽药残留问题相对较为严重。抗生素类兽药残留对食品安全性的危害主要有以下几个方面：导致人体细菌的耐药性、使部分人群发生过敏反应及变态反应、严重损害动物及人机体免疫细胞功能、引起畜禽内源性感染和二重感染、对人体产生慢性毒害作用。而性激素是人体内存在的正常物质，若从体外大量摄入性激素，则会引起机体内激素分泌活动的减少，长期摄入还会造成体内激素比例失调。此外，性激素类固醇属于弱致癌物质，长期使用会危及人体健康，甚至有致命危害。

现有的一些标准对动物源性食品中的抗生素类化合物，如：羧苄西林（2 µg/kg）、头孢哌酮（2 µg/kg）、苯丙酸诺龙（1 µg/kg）及激素类化合物己烷雌酚（0.4 µg/kg）已经有了相应的限量标准，但对这些禁用药物更高灵敏度的检测和监控依然具有深远的现实意义。而目前在所有兽药检测中，液相色谱质谱联用技术是应用较为广泛，发展也较为成熟的技术之一。

本文建立了一种通过正、负极性切换，同时分析检测这5种化合物的高灵敏度的液质联用分析方法，兼顾了不同化合物化学性质的差异，对于兽药及激素残留进行痕量检测，为居民关心的食品安全问题提供更好的保障。

实验部分

液相条件

表1. 流动相洗脱程序。

质谱条件

表2. 各化合物MRM信息。

结果与讨论

方法的优化

因五种激素化合物的性质各不相同，羧苄西林在甲酸铵系统里色谱没保留（如图1所示），而头孢曲松在甲酸系统里几乎没有响应信号（如图2所示），而其他化合物  在甲酸系统里信号明显增强。故为兼顾所有化合物，最终流动相体系选择纯水作为水相流动相，使每种化合物都有一个相对不错的表现。

图1. 羧苄西林在不同系统的色谱保留。

图2. 头孢曲松在不同系统的信号响应。

仪器灵敏度

图3为0.01 ng/mL浓度的混标溶液，各个化合物的定量MRM离子对的响应情况（柱上进样量50 fg），可见，头孢曲松基本已达到最低定量限，而其他四个化合物的仪器灵敏度还可以向下延伸，达到几个fg。如果使用不同的方法，分别分析这5个化合物，选择各自更适合的流动相系统，仪器灵敏度还可以更高。

图3. 0.01 ng/mL化合物混标溶液中各化合物的信号响应，进样量5 µL。

线性范围

五种化合物在0.01-10ppb范围内，线性良好，线性相关系数R2皆大于0.99,详见下图。

稳定性的考察

0.1 ng/mL的混标溶液，进样5 µL，柱上进样量500 fg，连续进样6针，相对标准偏差如表3所示。

表3. 5种化合物混标，500 fg柱上上样量，连续6针进样的数据稳定性。

结论

本实验中使用UPLC/XEVO TQ-XS 建立了一种同时检测羧苄西林、头孢哌酮、头孢曲松、苯丙酸诺龙、己烷雌酚等5种化合物的定量分析方法；在兼顾这5种化合物不同化学性质的前提下，达到了较高的灵敏度，远低于目前行业标准对其残留限量的要求，数据稳定重现，为居民日益关注的食品安全问题加上了又一道安全防线。